Entenda como juntar foto e moldura utilizando o Photoshop
- Em "Arquivo", clique em
"Abrir". Procure a moldura, que foi salva em PNG.
- Precisamos agora criar uma nova camada, como se fosse um novo
andar, para incluir a foto aí. No menu "camada", clique em "Nova..."
> "Camada..." ou simplesmente tecle junto Control+Shift+N.
- Tecle F7 para que apareça a Janela de Camadas. Irá aparecer uma
vazia e outra com a moldura.
- Agora vamos abrir a foto. Com ela já aberta, dê Control+A para
selecionar e Control+C para copiar. Pode fechar a sua foto.
- Voltando para a moldura, na janela de camadas (F7), clique em cima
da que está vazia, a que você criou, e tecle Control+V para colar
sua foto. Deixe a camada da moldura em primeiro lugar, arrastando
com o mouse, e a camada que você criou, já com sua foto, em segundo
lugar. Assim a moldura ficará em cima da foto, que é o nosso
objetivo.
- Nas ferramentas da lateral esquerda, pegue a setinha preta, se
preciso tecle Control+T, e deixe sua foto no tamanho mais adequado e
centralizada no meio do espaço da moldura destinado a ela. Para não
distorcer faça isso segurando a tecla Shift.
- Para salvar, no menu "Arquivo", vá em "Salvar como...", escolha o
nome da sua montagem e selecione o Formato JPG, que, no caso de não
ter transparência, é o mais adequado.
Pronto! Agora é só exibir suas montagens em seus álbuns virtuais.
Para molduras com espaço pra mais de 1 foto, basta acrescentar mais camadas embaixo da moldura.
No blog Arte e Foto você encontra mais dicas para trabalhar com Photoshop.

Caso tenha dúvidas nas explicações acima, visite a página "Dúvidas Frequentes"